简介
硫磺
硫磺又称硫黄、土硫磺、石硫磺，简称“硫”，包括硫磺块、硫磺粉。是一种非金属元素。元素符号S。呈浅黄色结晶，主要产自天然硫矿、硫铁矿、有色金属硫化物矿，在焦化厂是焦炉煤气净化产品之一。有好几种同素异构体，有正交硫、单斜硫、弹性硫、紫硫、液体硫、气体硫、无定形硫等。通常得到的固体硫有斜方硫，单斜硫和弹性硫。它们的色泽稍有不同，一般不溶于水，微溶于酒精，易溶于二硫化碳。有特殊臭味，易燃，燃烧时产生有强烈刺激性和窒息性的气体。与大多数氧化剂如氯酸盐、硝酸盐、高氯酸盐、高锰酸盐等能形成爆炸性的混合物。硫磺是一种比较活泼的非金属元素，能与金属、氢、氧等反应生成硫的化合物。硫主要用于制造硫酸、硫化橡胶、黑色火药、火柴药料和杀虫农药等。在医药上主要用于治疗皮肤病，硫磺燃烧时发出有毒的二氧化硫气体，人体吸入后中毒，中毒患者首先要脱离污染区，眼部和皮肤受接触时，先用水冲洗，如入口内立即漱口，饮水及镁乳，再送医院救治。
硫在焦炉煤气中主要以硫化氢的形式存在，通过焦炉煤气脱硫脱氰即可脱除。当用吸收法脱硫脱氰时，煤气中硫化氢转入解吸塔排出的酸气中，可用以制取元素硫；当用氧化法脱硫脱氰时，煤气中的硫化氢转化为硫泡沫，从再生塔顶流出，可用以制取熔融硫。硫磺受潮后会产生酸性，易腐蚀包装麻袋。如发现硫磺冒烟，应及时用水扑救。受潮的硫磺如长期与铁接触，可能会产生自燃，发现有小火也应立即用水扑救。在搬运中要加强注意。对逸出物须立即清除，可用不燃性分散剂制成乳液刷洗，如无分散剂可用沙土混合。倒至指定的空旷地方掩埋或烧掉，对污染的地方用肥皂水或洗涤剂刷洗。
我国硫磺主产地有山西、山东、河南、湖南、湖北、江西、四川、广东等地方，主销中东地区。
分类按用途分类
1、食品级硫磺
如在食品生产中硫磺有漂白、防腐作用；玉米淀粉加工必需材料 ，对干果类加工也有很重要的作用。
2、工业级硫磺用于半导体，塑胶、乳胶、造纸，医药精细化工，工业陶瓷、建材制品辅助材料等工业部门。
用于制造硫酸、液体二氧化硫、亚硫化碳、氯化亚砜和氧化铬绿等。染料工业用于生产硫化染料。也用于制造农药、爆竹。硫磺粉用作橡胶的硫化剂。
按样式分类分为硫磺粉、硫磺块、硫磺颗粒、硫磺片、液体硫磺。
性质物理性质
黄色晶体。有多种同素异形体：
硫磺
1、斜方硫
又叫菱形硫或α-硫，在95.5℃以下最稳定，密度2.1g/cm3 ，熔点112.8℃，沸点445℃，质脆，不易传热导电，难溶于水，微溶于乙醇，易溶于二硫化碳；
2、单斜硫
又称β-硫，在95.5°以上时稳定，密度1.96g/cm3 ；
3、弹性硫
又称γ-硫是无定形的，不稳定，易转变为α-硫。
斜方硫和单斜硫都是由S8环状分子组成，液态时为链状分子组成，蒸气中有S8、S4、S2等分子，1000℃以上时蒸气由S2组成。
化学性质
化学性质比较活泼，能跟氧、氢、卤素（除碘外）、金属等大多数元素化合，生成离子型化合物或共价型化合物。
硫单质既有氧化性又有还原性。如硫跟铁共热生成硫化亚铁，跟碳在高温下生成二硫化碳，常温下跟氟化合生成六氟化硫，加热时跟氯化合生成S2Cl2。
制取1、从天然硫矿制得，或将黄铁矿和焦炭混和在有限空气中燃烧制得。
3FeS2＋12C＋8O2=Fe3O4＋12CO＋6S
2、传统中药制取方法主要是：采挖得自然硫后，将泥块状的硫黄及矿石，在坑内用素烧罐加热熔化，取其上层之硫黄溶液，倒入模型内，冷却后，取出。
3、由含硫天然气、石油废气燃烧回收。
药理对中枢神经系统的作用
硫磺
实验表明：硫黄对水合氯醛、乙醇引起的小鼠睡眠作用无明显影响，而对氯丙嗪及硫喷妥钠的中枢抑制作用具有明显的加强作用，提示硫黄对脑干有抑制性影响．
镇咳、祛痰作用硫黄及升华硫（硫黄经过高温升华之后析出的结晶）对于因二氧化硫刺激引起大鼠的实验性支气管炎有一定的镇咳消炎作用，可使各级支气管慢性炎症细胞浸润减轻，同时能使各级支气管黏膜的杯状细胞数有不同程度的减少。升华硫的镇咳效果较硫黄为佳，其原因可能与升华硫粉末极细，内服吸收较好有关。
抗炎作用硫黄及升华硫在合适的剂量和疗程时，对大鼠甲醛性“关节炎”呈现明显的治疗效果。一次口服900mg/kg，每天2次，与水杨酸钠600mg/kg（每天1次）的作用效果相近，升华硫还能降低大鼠毛细血管因注射蛋清而产生的渗透性增高。
缓泻作用硫黄内服后在体内转变为硫化氢，其在碱性环境、大肠杆菌、特别是脂肪分解酶存在的情况下，能刺激胃肠黏膜，使之兴奋蠕动，导致下泻．肠内物中脂肪性物质较多时，易产生大量硫化氢而致泻。但硫化氢在肠内产生极慢，故其催泻作用不强，且与用量大小无关。粪便仅成糊状，有硫化氢之强臭。
其他作用硫黄与皮肤接触，在体温下可生成硫化氢，有杀灭疥虫的作用；并可能由某种微生物或上皮细胞的作用，而氧化成五硫酸，而具有杀菌和杀霉菌的作用．此外，硫化物尚有溶解角质及脱毛作用，可用于皮肤病的治疗。
用途农业
硫农业上用作杀虫剂，如石灰硫磺合剂。
工业硫磺
1、在日常生活和工业硫磺生产中硫磺有很大的作用：硫磺主要用于制为硫酸，氟化工、柠檬酸、钛白等耗酸工业产品，也被制为磷肥产品。此外用于橡胶、造纸、食品工业、日化助剂、医药、火柴、农药、漂白剂等工业。2、硫磺具有杀虫、杀螨和杀菌作用。它对白粉菌科的真菌孢子具有选择毒性，因此多年来用做该科病害的保护性杀菌剂。硫磺对螨类也有选择毒性，所以也常用于杀螨。
3、食品工业 ：作防腐、杀虫、漂白等熏蒸用，中国规定仅限于干果、干菜、粉丝、蜜饯、食糖的熏蒸。
中药功效：壮阳，杀虫。主治：治阳痿，虚寒泻痢，大便冷秘；外用治疥癣，湿疹，癞疮。性味归经：酸，热，有毒。1、《本经》：“味酸，温。”2、《吴普本草》：“神农、黄帝、雷公：咸，有毒。医和、扁鹊：无毒。”3、《别录》：“大热，有毒。”4、《药性论》：“味甘，有大毒。”入肾、脾经。1、《雷公炮制药性解》：“入命门经。”2、《本草经疏》：“入手厥阴经。”3、《玉揪药解》：“入足太阴脾、足少阴肾、足厥阴肝经。”用法用量：内服：研末，0.5~l钱，或入丸、散。外用：研末撒，调敷或磨汁涂。用药忌宜：阴虚火旺及孕妇忌服。药物配伍：《药对》：“曾青为之使，畏细辛、飞廉、朴硝、铁、醋。”配白矾，杀虫止痒；配半夏，壮阳通便。
鉴别理化鉴别
硫磺
1、本品燃烧时易熔融,火焰为微弱的淡蓝色，在氧气中燃烧剧烈，有蓝紫色光发出，并伴有二氧化硫刺激性臭气产生，此气体有毒，能使蘸有高锰酸钾溶液的滤纸褪色。5SO2+2KMnO4+2H2O—→K2SO4+2MnSO4+2H2SO4
2、本品研成细粉，取0.1g置烧杯中，加硫代硫酸钠约0.1g、水10ml，煮沸5min，滤过，取滤液2滴置试管中，加硝酸银试液3滴，产生白色沉淀并迅速经黄而棕最后变为黑色。
Na2S2O3+2AgNO3—→Ag2S2O3↓（白）+2NaNO3
Ag2S2O3+H2O—→H2SO4+Ag2S↓
（白）→（黄）→（棕）→（黑）
现代研究主要成分：纯品主要含硫，尚含碲与硒。亦常杂有泥土及有机质等。
性状鉴别硫磺呈不规则块状、粗颗粒状。浅黄色、黄色或略呈绿黄色。条痕白色或淡黄色。表面不平坦或粗糙，常具多数小孔隙。脂肪光泽。体轻，质松脆，易砸碎。有的断面呈蜂窝状，纵面可见细柱或针状晶体，近于平行排列，金刚光泽。具特异臭气，味淡。以块整齐、色黄、有光泽、质松脆、无杂质者为佳。
显微鉴别透射偏光镜下：无色透明，微带黄色。高突起，暗边明显。折光率Np=1．9579，Nm=2．0371，Ng=2．245。干涉色极高，斜消光。2V=69°；双折射率=0．2571。
化学鉴别1、本品燃烧时易熔融，火焰为微弱的淡蓝色，并放出有毒的、刺激性臭气二氧化硫。（检查硫）
2、本品置于湿银面上摩擦，银面变黑色。（检查硫）
危害燃爆危害
燃爆危险：易燃。与氧化剂混合能形成爆炸性混合物。它与卤素、金属粉末等接触后也会发生剧烈反应。
硫磺为不良导体，在储运过程中易产生静电荷，可导致硫尘起火。
粉尘或蒸汽与空气或氧化剂混合后就会形成爆炸性混合物。
健康危害硫磺属低毒危化品，但其蒸汽及硫磺燃烧后发生的二氧化硫对人体有剧毒。
发生硫磺泄露事故后，一般会出现吸入、食入、经皮肤吸收等几种情况。因其能在肠内部分转化为硫化氢而被吸收，故大量口服可导致硫化氢中毒。急性硫化氢中毒的全身毒作用表现为中枢神经系统症状，有头痛、头晕、乏力、呕吐、昏迷等。硫磺还可引起眼结膜炎、皮肤湿疹。对皮肤有弱刺激性。
应急处理1、泄漏污染区人员应配戴自吸过滤防尘口罩，穿一般作业工作服，不要直接接触泄漏物。
2、少量泄露时，避免扬尘，用洁净的铲子将泄漏物收集于干燥、洁净、有盖的容器中转移至安全场所。
3、大量泄漏时，要用塑料布、帆布覆盖，减少飞散，再使用无火花工具收集回收或运至废物处理场所处置。
4、接触硫磺的员工一般不需要特殊防护，戴一般作业防护手套、穿一般工作服即可。
5、发生硫磺中毒时，如果是皮肤接触，要脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤；若发生眼睛接触，要用流动清水或生理盐水冲洗，然后就医；如吸入中毒，要让中毒者迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。
6、发生硫磺引发的火灾时，遇小火用砂土闷熄。遇大火可用雾状水灭火。切勿将水流直接射至熔融物，以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅；消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。
使用须知使用方法及使用量
1、根据我国《食品添加剂使用卫生标准》（GB 2920-1996）规定：蜜饯、干果、干菜、粉丝、食糖，只限用于薰蒸，残留量以二氧化硫计，蜜饯不得超过0.5g/kg，其他不得超过0.1g/kg。
2、实际使用参考：薰硫就是燃烧硫磺产生二氧化硫，既可破坏果片表面细胞，促进干燥，又可因二氧化硫的还原作用，破坏酶的氧化系统，阻止氧化作用，使果实中的单宁物质不致被氧化褐变。此外，尚可保存果实中的维生素C。薰硫室中二氧化硫的浓度一般为1%~2%，有时可高达3%，1t切分水果原料约需硫磺3~4kg，具体依果实品种、成熟度、薰房大小及薰硫时间不同而异。一般薰硫时间为30~60min，最长可达3h，主要依据果实大小和性质而定。如对块状苹果薰硫时，燃烧硫磺30g，维持30min。薰箱容积约1m3，空气中含二气化硫量约1%，可薰蒸苹果7.5kg。
注意事项
1、本品不可直接加入食品，仅用于薰蒸。薰硫时的用量及时间依不同需要而定。
2、薰硫处理必须注意安全，薰房应严密，通风要良好。
3、硫磺易燃，注意防火，其他参见二氧化硫。
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